光-生物雙降解型淀粉基塑料
生物降解塑料在干旱或缺乏土壤等特殊環(huán)境下難以降解,而光降解塑料被關埋在土壤中時也不能有效被降解,物料是結合光氧化與生物全面解作用,以期得到在不同環(huán)境中均能進行降解的塑料。為此,美國、日本等發(fā)國家率先開發(fā)了一類兼具生物降解性和光降解性的光-生物雙降解塑料。光-生物降解塑料由淀粉、光敏劑、合成樹脂及少量助劑制成,其中光敏劑主要是過游人屬的有機化合物或鹽。其降解機理是淀粉被生物降解,使可降解塑料原料高聚物母體變疏松,增大比表面積:同時,日光、熱、氧等引發(fā)光敏劑,導致高聚物斷
鏈,分子量下降。
我國曾把光物地膜研究列為國家“八五”重點科技攻關計劃,對淀粉型光-物降解地膜進行了研究。在淀粉的微細化、淀粉衍生物及母料吸水、淀粉及其衍生物與技術難,取得了重大技術破。通過對淀粉的改性處理,使淀粉表面疏松,增加了其與聚合物的相容性,其降解產品在生物環(huán)境下的降解速率是普通塑料的100倍以上。
共混型生物淀粉基塑料
淀粉共混塑料是淀粉與合成樹脂或其他天然高分子共混而成的淀粉塑料,主要成分為淀粉(30%~60%),少量的PE合成樹脂、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物、乙烯-乙烯醇(V)共物聚乙烯醇(PVA)、纖維素、木質素等,其特點是淀粉含量高,部分產品可完全降解。
日本開發(fā)了改性淀粉-EVOH共聚物與低密度聚乙烯(LDPE)共混、二甲基硅氧烷環(huán)氧改性處理淀粉,然后與LDPE共混,意大利Novamont公司的Mater-Bi塑料和美國Warner-Lambert公司的“Novon”系列產品也屬于此類產品。Mater-B塑料是連續(xù)的EVOH相和淀粉相的物理交聯(lián)網絡形成的高分子合金。由于兩種成分都含有大量的羥基,產品具有親水性,吸水后力學性能會降低,但不溶于水。目前日本開發(fā)的淀粉共混型生物降解塑料,連續(xù)相都是采用具有生物降解性的塑料,而且淀粉經無序化處理形成了熱塑性淀粉,大大改善了淀粉的分散程度和界面狀態(tài),可使淀粉的組分增大到67%以上。
全生物淀粉塑料
20世紀90年代后,以淀粉為主要原料的塑料在全生物降解領域取得了重要研究進展。通過改變淀粉分子結構使其無序化,再加入極少量的增塑劑等助劑,形成具有熱塑性的全淀粉樹脂。其淀粉含量可達90%以上,而加入的少量其他物質也是無毒且可以完全降解的,所以全淀粉是真正的完全降解塑料。塑料加工方法均可應用于加工全淀粉塑料,但傳統(tǒng)塑料加工要求幾乎無水,而全淀粉塑料的加工需要一定的水分來起增塑作用,加工時含水量以8%~15%為宜,且溫度不能過高,以避免燒焦。日本住友商事株式會社、美國Warner-Lambert公司和意大利的Ferrizz公司等宣稱成功研制出90%~100%淀粉含量的全淀粉塑料,產品能在3個月至1年內完全生物降解且無殘留無污染,可用于制造各種容器、薄膜和垃圾袋等。美國Battelle研究所用直鏈淀粉含量超高的改良青豌豆淀粉研制出可降解塑料,可用傳統(tǒng)方法加工成型,作為PVC的替代品,在潮濕的自然環(huán)境中可完全降解。目前,我國還沒有全淀粉塑料的生產工藝,用玉米淀粉和纖維素等混合制得全淀粉塑料,其力學性能等基本能達到傳統(tǒng)塑料的性能標準,且降解性能非常好,通過控制配方,可達到13個月、6個月及1年的不同降解速率,但是材料吸水后,力學性能明顯下降。